Molekulare Interaktionen von Cyanacrylaten mit nativen Metalloberflächen : eine spektroskopische Analyse
Cyanacrylate sind eine schnell aushärtende Klebstoffklasse, die im allgemeinen Sprachgebrauch auch als „Sekundenkleber“ bezeichnet wird. Trotz des breiten Anwendungsspektrums ist wenig darüber bekannt, wie die Festigkeit einer Klebverbindung mit Cyanacrylat-Klebstoff zustande kommt. Das Cyanacrylat sucht sich für die Aushärtung in der Regel Feuchtigkeit aus der Umgebung als Reaktionspartner. Die Variation der umgebenden Prozessatmosphäre und des zu klebenden Substrats wirken sich somit potentiell auf die Aushärtung und die Festigkeit des Klebstoffs aus. Im Rahmen dieser Arbeit werden mittels oberflächensensitiver spektroskopischer Methoden die molekularen Wechselwirkungen zwischen Cyanacrylat und verschiedenen (oxidierten) Metalloberflächen identifiziert. Darüber hinaus wird der Einfluss von sauerstoff- und wasserarmen Schutzgasatmosphären auf die Aushärtung und Interaktion an der Grenzfläche untersucht. Die Ergebnisse auf molekularer Ebene werden skalenübergreifend mit Zugfestigkeitsprüfungen verglichen, die von einem Projektpartner durchgeführt wurden. Vor den spektroskopischen Untersuchungen wird eine Probenpräparation aufgebaut und evaluiert, um die Grenzfläche zwischen Klebstoff und Metall(oxid) mit oberflächensensitiven Messmethoden analysieren zu können. Das Abscheiden nm-dünner Cyanacrylat-Filme mittels Spin-Coating bietet dabei den Vorteil, dass sich die Präparation auch in eine Handschuhbox mit variierenden Prozessatmosphären übertragen lässt. Zunächst werden nm-dünne Cyanacrylat-Filme auf nativ oxidiertem Kupfer abgeschieden und die molekularen Wechselwirkungen an der Grenzfläche identifiziert. Basierend auf den spektroskopischen Messungen wird ein Reaktionsmechanismus aufgestellt, der die Ausbildung von Wasserstoffbrückenbindungen und ionischen Wechselwirkungen beinhaltet. Im weiteren Verlauf werden in analogen Messreihen die Interaktionen auf Gold und nativ oxidiertem Aluminium untersucht. Dabei zeigt sich, dass die Ausbildung der molekularen Wechselwirkungen vom Oxidationszustand der Oberfläche und der Zeit abhängig ist. Die Variation der umgebenden Prozessatmosphäre zeigt, dass der geringe Wassergehalt in einer Argon-Atmosphäre die Ausbildung der ionischen Wechselwirkungen verhindert. Die Zugabe von Silan zum Argon und die dabei entstehenden Nebenprodukte wirken dem entgegen und führen ebenfalls zur Bildung von ionischen Interaktionen. Sowohl in Argon- als auch in Argon/Silan-Atmosphäre kann die schnelle Aushärtung des Cyanacrylats verlangsamt werden.
Cyanoacrylates are a fast-curing class of adhesives that are commonly referred to as “super glues”. Despite the wide range of applications, little is known about how the strength of an adhesive bond with cyanoacrylate adhesive is achieved. The cyanoacrylate generally seeks out moisture from the environment as a reaction partner for curing. The variation of the surrounding processing atmosphere and the substrate to be bonded therefore have a potential effect on the curing and strength of the adhesive. In this work, surface-sensitive spectroscopic methods are used to identify the molecular interactions between cyanoacrylate and various (oxidized) metal surfaces. In addition, the influence of oxygen- and water-deficient inert gas atmospheres on the curing and interaction at the interface is investigated. The results at the molecular level will be compared across scales with tensile strength tests carried out by a project partner. Prior to the spectroscopic investigations, a sample preparation is set up and evaluated in order to be able to analyze the interface between adhesive and metal (oxide) using surface-sensitive measurement methods. The deposition of nm-thin cyanoacrylate films by means of spin coating offers the advantage that the preparation can also be transferred to a glove box with varying processing atmospheres. First, nm-thin cyanoacrylate films are deposited on natively oxidized copper and the molecular interactions at the interface are identified. Based on the spectroscopic measurements, a reaction mechanism is established that involves the formation of hydrogen bonds and an ionic interaction. In the further course, the interactions on gold and natively oxidized aluminum are investigated in analogous series of measurements. This shows that the formation of the molecular interactions is dependent on the oxidation state of the surface and the time. The variation of the surrounding process atmosphere shows that the low water content in an argon atmosphere prevents the formation of ionic interactions. The addition of silane to the argon and the resulting by-products counteract this and also lead to the formation of ionic interactions. The rapid curing of the cyanoacrylate can be slowed down in both argon and argon/silane atmospheres.
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