Mechanistic insights and process-level optimization and upscaling of novel reagents in flotation : colloidal silica as a calcite depressant in the froth flotation of semi-soluble salt-type minerals
Die Dissertation untersucht, wie die Einführung, mechanistische Analyse sowie die prozessuale Optimierung neuartiger Flotationsreagenzien dazu beitragen können, die Mikroprozesse der Schaumflotation besser zu verstehen und gezielt zu steuern. Kolloidales Siliziumdioxid wurde als Modellreagenz ausgewählt, um seine Wirksamkeit und Wirkmechanismen als neuartiger Kalzit-Drücker in der Flotation halblöslicher Salzminerale zu evaluieren. Die Arbeit verknüpft grundlegende mechanistische Untersuchungen mit prozessnaher Anwendung und industrieller Validierung und liefert damit einen Beitrag zu einem vertieften Verständnis der Schaumflotation als hochkomplexes, dynamisch gekoppeltes System aus Mikroprozessen in Suspension und Schaumphase.
Die experimentellen Studien umfassten Mikro- und Batchflotation, Zeta-Potential- und dynamische Oberflächenspannungsmessungen, Rasterkraftmikroskopie, in-situ-Blasengrößenanalysen, dynamische Schaumcharakterisierung sowie partikelbasierte Modellierungen. Die Ergebnisse zeigen ausgeprägte mineralartspezifische Reaktionsmechanismen gegenüber kolloidalem Siliziumdioxid: Auf Kalzit lagerten sich Nanopartikel lokal an und bildeten anisotrope, ortsspezifische Strukturen, während bei Apatit ein Auflösungs- und Wiederabscheidungsmechanismus dominierte. Scheelit und Fluorit zeigten hingegen nur minimale Oberflächenmodifikationen. Diese Unterschiede sind auf Variationen in Oberflächenrauigkeit, Hydratationsverhalten und Kristallstruktur zurückzuführen, wobei Kalzit eine besonders günstige Oberfläche für die Anlagerung kolloidaler Siliziumdioxidpartikel bietet.
Mechanistisch wurde gezeigt, dass insbesondere aluminatmodifiziertes kolloidales Siliziumdioxid mit hoher spezifischer Oberfläche sowohl die Suspensionsphase als auch die Schaumphase maßgeblich beeinflusst. Es erzeugt kleine und stabile Blasen, stabilisiert die Schaumstruktur und drückt Kalzit selektiv. Die Wirksamkeit hängt stark von der kolloidalen Stabilität und dem Aggregationsverhalten ab, die wiederum durch den pH-Wert sowie durch die Anwesenheit mehrwertiger Kationen gesteuert werden. Unter solchen Bedingungen fördert aluminatmodifiziertes kolloidales Siliziumdioxid die Ausbildung kohäsiver und gelartiger Grenzflächenstrukturen, welche im Vergleich zu nicht funktionalisiertem und zu silanmodifiziertem kolloidalem Siliziumdioxid kleinere und stabilere Blasen erzeugen und einen deutlich stabileren Schaum mit verlangsamter Wasserdrainage bewirken. Insgesamt verdeutlicht die Arbeit, dass die Wirkung von kolloidalem Siliziumdioxid durch mehrere eng miteinander verbundene Subprozesse bestimmt wird.
Die Übertragung der Laborergebnisse in den großtechnischen Maßstab gelang mithilfe eines neu entwickelten Optimierungs- und Hochskalierungskonzepts, das Labor-, Pilot- und Industrieversuche systematisch integriert. Der Workflow kombiniert statistische Versuchsplanung mit numerischer Optimierung. Das in der Batchflotation gewonnene Prozessverständnis ermöglichte es, die Zahl der im Pilot- und Industriemaßstab zu variierenden Parameter erheblich zu reduzieren, ohne an Aussagekraft zu verlieren. Im Pilotmaßstab konnte mit einem vereinfachten numerischen Optimierungsalgorithmus ein optimaler Parameterbereich präidentifiziert werden, der anschließend industriell validiert wurde. Das optimierte Reagenziensystem führte in industriellen Tests zu einer Steigerung des WO₃ Gehalts um 13 % sowie zu einer Erhöhung der Ausbeute um 2 bis 3 %, was eine schnelle industrielle Implementierung bei minimalem Betriebsrisiko ermöglichte. Gleichzeitig zeigte sich eine deutliche Sensitivität der Reagenzienleistung gegenüber Erzvariabilität.
Die Arbeit unterstreicht die Notwendigkeit, Reagenzien nicht isoliert an Einzelmineralen oder in einzelnen Mikroprozessen zu bewerten, sondern stets im Kontext des gesamten Flotationssystems. Sie plädiert daher für einen Paradigmenwechsel von einer rein mineralzentrierten hin zu einer systemischen Betrachtungsweise der Flotation: Reagenzien wirken nicht nur chemisch an der Partikeloberfläche, sondern steuern das Zusammenspiel physikalischer und chemischer Subprozesse in Suspension und Schaumphase. Dieses systemische Verständnis bildet die Grundlage für die Entwicklung robuster, skalierbarer und industriell umsetzbarer Reagenzienstrategien.
The dissertation investigates how the introduction, mechanistic evaluation, process-level optimization, and industrial upscaling of novel flotation reagents can deepen the understanding of the coupled subprocesses that govern froth flotation. Colloidal silica was selected as a model system to study its effectiveness and underlying mechanisms as a selective depressant for calcite in the flotation of semi-soluble salt-type minerals. The work bridges fundamental mechanistic insight with process-oriented application and industrial validation, contributing to an integrated understanding of froth flotation as a multi-scale, interactive process involving interlinked pulp and froth phases.
The experimental plan combined micro- and batch flotation with complementary analytical techniques, including zeta potential and surface tension measurements, atomic force microscopy, in-situ bubble size analysis, dynamic froth analysis, and particle-based process modeling. The results reveal distinct mineral-specific surface reactions upon colloidal silica treatment. On calcite, the nanoparticles adsorbed locally and formed anisotropic, site-specific templated structures on the surface, whereas apatite exhibited a dissolution–reprecipitation mechanism. Scheelite and fluorite surfaces showed only minor interaction with colloidal silica. These contrasting behaviors originate from differences in surface roughness, hydration behavior, and crystal structure, with calcite providing particularly favorable conditions for colloidal silica attachment.
Mechanistically, it was shown that aluminated-modified colloidal silica with a high specific surface area has a decisive influence on both the suspension phase and the froth phase. It generates small and stable bubbles, stabilises the froth structure, and selectively depresses calcite. Its effectiveness strongly depends on colloidal stability and aggregation behaviour, which in turn are controlled by the pH value and the presence of multivalent cations. Under such conditions, aluminated-modified colloidal silica promotes the formation of cohesive, gel-like interfacial structures which, compared to non-functionalised and silane-modified colloidal silica, produce smaller and more stable bubbles and yield a more stable froth with slowed water drainage. Overall, the work demonstrates that the action of colloidal silica is governed by several closely interconnected subprocesses.
The transfer of the laboratory results to the industrial scale was achieved using a newly developed optimisation and upscaling concept that systematically integrates laboratory, pilot, and industrial trials. The workflow combines statistical experimental design with numerical optimisation. The process understanding gained from batch flotation made it possible to substantially reduce the number of parameters that needed to be varied at the pilot and industrial scales without losing accuracy. At the pilot scale, a simplified numerical optimisation algorithm enabled the pre-identification of an optimal parameter region, which was subsequently validated under industrial conditions. The optimized reagent system led to a 13 % increase in WO₃ grade and a 2 to 3 % increase in recovery during industrial tests, enabling rapid industrial implementation with minimal operational risk. At the same time, the reagent performance showed a pronounced sensitivity to ore variability.
The work highlights the necessity of evaluating reagents not in isolation on single minerals or individual microprocesses, but always within the context of the entire flotation system. It therefore calls for a paradigm shift from a purely mineral-centred toward a system-level perspective of flotation: reagents do not act solely through chemical interactions at the particle surface, but govern the interplay of physical and chemical subprocesses in both the suspension and the froth phase. This system-oriented understanding provides the foundation for the development of robust, scalable, and industrially implementable reagent strategies.
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